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潤滑油添加劑發(fā)展史及發(fā)展方向

2021-02-23 17:13:53

20世紀30年代末至40年代中期,出現(xiàn)了酚鹽、磺酸鹽及水楊酸鹽等金屬清凈劑。50年代研制出高堿金屬清凈劑,解決了由于大功率增壓柴油機、船用柴油機燃燒高硫燃料引起的活塞沉積增加、缸套磨損等問題。此后,先后開發(fā)了低、中、高及超高堿值酚鹽、磺酸鹽及水楊酸鹽等金屬清凈劑,以滿足調(diào)配各種油品需求。進入90年代,由于發(fā)動機小型化、大功率、高速度的發(fā)展,傳統(tǒng)的金屬清凈劑已不能滿足要求,另外環(huán)境法規(guī)的苛刻也使得原來有毒的灰分高的含硫磷氯添加劑使用受限,各國紛紛開發(fā)研究新型的金屬清凈劑,如鎂鹽、過堿性清凈劑等。


目前我國生產(chǎn)的低、中、高堿值石油磺酸鈣產(chǎn)品的總生產(chǎn)能力為40000噸/年,生產(chǎn)的低、中、高堿值的合成磺酸鈣產(chǎn)品的生產(chǎn)能力為150000噸/年,生產(chǎn)的中、高堿值硫化烷基酚鈣產(chǎn)品的生產(chǎn)能力為100000噸/年。生產(chǎn)的水楊酸鈣產(chǎn)品生產(chǎn)能力為60000噸/年,生產(chǎn)的低、中、高堿值環(huán)烷酸鈣產(chǎn)品的生產(chǎn)能力為5000噸/年。同國外的鈣鎂鹽金屬清凈劑相比,我國的磺酸鹽品種少,產(chǎn)品質(zhì)量不高,生產(chǎn)周期長,顏色差,不能滿足潤滑油的需求。中、高堿值硫化烷基酚鈣產(chǎn)品性能與國外同類產(chǎn)品相當,但顏色和粘度還有較大差距。水楊酸鈣產(chǎn)品主要為中堿值產(chǎn)品,產(chǎn)品單一,顏色深,溶劑損失大,反應周期長。但改性烷基水楊酸鹽、高堿值烷基水楊酸鈣優(yōu)于國外同類劑。無灰分散劑的主要作用是控制汽油發(fā)動潤滑油泥生成,控制柴油潤滑油沉積,中和燃燒生成物中的酸。


20世紀50年代初期由于金屬清凈劑對抑制低溫油泥生成的效果不理想,1955年美國杜邦公司開發(fā)了聚合物型無灰分散劑,但它們的熱穩(wěn)定性不好,改善低溫油泥效果不理想。60年代開發(fā)了非聚合物型丁二酰亞胺無灰分散劑,目前以丁二酰亞胺為基礎的無灰分散劑已成為主流,其用量占80%以上。我國分散劑的研究開發(fā)起步較晚,1985年分散劑的量占添加劑總量的0.1%,1994年上升到16.49%。品種從20世紀80年代的雙、多掛丁二酰亞胺無灰分散劑發(fā)展到目前的單、雙、多掛、高分子量丁二酰亞胺無灰分散劑和聚異丁烯丁二酸酯型分散劑。目前丁二酰亞胺無灰分散劑的生產(chǎn)仍以氯化工藝為主,只有不到5%的廠家采用對環(huán)境污染小的熱加合工藝,并且丁二酰亞胺品種少,顏色深,粘度大。近年來,國內(nèi)又先后研制了高分子量無灰分散劑、酯類無灰分散劑、雙酐性無灰分散劑、多酰胺無灰分散劑、超高堿烷基水楊酸鈣(鎂)等新型無灰分散劑,并有部分產(chǎn)品投入工業(yè)化生產(chǎn)。這些產(chǎn)品為研制下一代復合劑創(chuàng)造了條件。


無灰分散劑的研究發(fā)展方向是更好的油泥和漆膜控制能力,優(yōu)良的煙炱分散能力,改善低溫性能,低溫粘度小,與其它添加劑相容性好,耐水性好,并可生物降解。


潤滑油添加劑發(fā)展史及發(fā)展方向



增粘降凝劑技術現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢增粘降凝劑是一類用量較大,開發(fā)較早,目前仍廣泛使用的潤滑油添加劑。降凝劑的總體用量較少且品種沒有太多的改變。國外在20世紀50年代為改善油品的粘溫性能使用了聚甲基丙烯酸酯(PMA)和聚異丁烯(PIB)。60年代末70年代初開發(fā)了乙丙共聚物(OCP)和苯乙烯-雙烯共聚物,其中OCP已工業(yè)化,其銷售量占60%以上。OCP的發(fā)展以Exxon為代表,其系列化產(chǎn)品已應用于各種油品中。由于分散性的VII能減少無灰分散劑的用量,避免了因解決低溫油品問題,增加無灰分散劑用量而引起的粘度增加。因此,近年來分散型VII研究的較多。另外,具有分散性,抗氧性,抗磨性的多功能VII的研究也引起國外各大公司的注意。


我國對于粘度指數(shù)改進劑的研發(fā)速度很快,目前已生產(chǎn)應用的有聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯和乙烯-丙烯共聚物。國內(nèi)VII的用量與國外相當,但品種不平衡,其中聚異丁烯的用量達到80%以上。聚異丁烯的剪切穩(wěn)定性和低溫性能差,在配制低粘度多級油時受限。近年來,隨著低檔油晶的淘汰,OCP的用量逐步上升,并且品種在逐步多樣化。隨著發(fā)動機的法規(guī)越來越苛刻,發(fā)動機潤滑油對所使用的油溶性的高聚物的要求也越來越高。研制增稠能力強,剪切穩(wěn)定性好,又不使清凈性變差的環(huán)保型、可生物降解的高分子聚合物是今后粘度指數(shù)改進劑的發(fā)展方向。


抗氧抗腐劑技術現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢抗氧抗腐劑是潤滑油中主要的添加劑之一,主要包括酚型抗氧劑、胺型抗氧劑、硫磷型抗氧劑及其它類型抗氧劑。隨著汽車向高速、高負荷方向發(fā)展,對油品提出了更高的抗氧化要求。同時,傳統(tǒng)礦物油在精制過程中除去了天然的抗氧劑,必須加入更多的抗氧劑。傳統(tǒng)抗氧劑中T501的銷售量多,其使用溫度低,易揮發(fā),僅適用于100℃以下的潤滑油。為了改善高溫性能,高分子酚型抗氧劑如雙酚抗氧劑、S-連雙酚抗氧劑、酚酯型抗氧劑在內(nèi)燃潤滑油中得到廣泛應用,尤其酚酯型抗氧劑在高檔油品(CF4、CI4)中有明顯的效果。


胺類抗氧劑成本較高,但高溫抗氧性好,有生成沉淀的趨勢和潛在的毒性,曾一度使用受限。早期的N-苯基-a萘胺及衍生物因證明是致癌物被淘汰后,胺型抗氧劑毒性大的說法減少了,在某些領域的使用已超過酚型抗氧劑。ZDDP系列抗氧劑具有抗氧、抗磨、抗腐等多種性能,是內(nèi)燃潤滑油中主要的添加劑之一,由于其所含磷易使催化轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒,目前采取加入含銅輔助抗氧劑的方法,為研制低磷內(nèi)燃潤滑油創(chuàng)造了有利條件。隨著環(huán)保及原料材質(zhì)的日益苛刻化,研制多功能、低灰或無灰的高溫抗氧化劑。


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